A．化学反应的焓变与反应的途径无关，只与反应体系的始态和终点状态有关，故A正确；

B．盐酸与氢氧化钠溶液的反应是复分解反应，溶液中自由移动的离子间发生反应生成水，是共价键形成的过程，无化学键断裂，故B错误；

C．白酒的蒸馏、石油的分馏属物理变化，因为白酒蒸馏是利用乙醇沸点低分离，石油的分馏是利用石油中各种成分沸点不同将其分离的一种方法，没有新物质生成，所以是物理变化，煤的干馏是复杂的物理化学变化，故C错误；

D．催化剂是指在化学反应中能改变其他物质的化学反应速率，而本身的质量和化学性质在反应前后不变的物质，燃烧热是指1 mol物质完全燃烧生成稳定氧化物时所放出的热量，所以研发新型催化剂，只能提高石油和煤中各组分的燃烧速率，但不可提高燃烧热，故D错误；

故选A．